
Технически университет - София



Функционални нанокомпозитни слоеве на основата на аноден алуминиев оксид и химичното му метализиране
Нашите резултати
Формиране на комплексни анодни филми върху алуминий и негови сплави

Реанодирането на порест ААО в електролити с неутрално рН е използвано като техника за подобряване на диелектричните свойства на порести слоеве от аноден оксид , формиран в агресивни разтвори на сярна и оксалова киселини. Изследвани са пробивните напрежения на комплексни анодни филми във воден и неводен електролит.
Изследванията са насочени към изясняване на структурата на комплексния аноден оксид, като основно внимание се обръща на границата алуминий/бариерен слой чрез използване на съвременни методи за анализ.
Работата по проекта включва задълбочено изследване на кинетиката на формиране на бариерен тип ААО в нанопореста матрица с голяма дебелина (10 µm) както и определяне на влиянието на реанодирането върху диелектричните свойства на получаваните комплексни слоеве.
Анодиране на повърхности с различен радиус на кривината:



Анодният алуминиев оксид е с характерна самоподреждаща се нанопореста структура подобна на пчелна пита. Израстването на порите е в направление перпендикулярно на алуминиевата повърхност. При формиране на порестия слой върху непланарни повърхности, в него се натрупват значителни вътрешни напрежения, в резултат на които в слоя се развиват пукнатини, достигащи до металната основа. Това е една от причините практически да липсват индустриални приложения на алуминиеви платки с проходни отвори.
Част от изследванията в настоящия проект са насочени именно към изясняване на механизмите на израстване на подредени нанопорести слоеве върху извити повърхности с различна кривина. Режимите за анодиране на кривини с различен радиус се изразяват с помощта на математическо моделиране на работните условия, които се подлагат на експериментално потвърждение.
Активиране на аноден алумин иев оксид
Основен проблем при активирането на анодния алуминиевия оксид (ААО) върху алуминиева подложка е тяхната химическа неустойчивост в използваните в практиката колоидни разтвори, които са базирани на солнокисели разтвори. Поради тази причина активирането на анодния алуминиев оксид се извършва чрез пропиване на нанопорестата част от диелектричния слой последователно с разтвори на метални йони и на редуктор, при което във вътрешността на порите и върху външната повърхност на оксидния слой се получат метални зародиши от паладий или други благородни метали. Като резултат от тези методи повърхността е подходящо функционализирана за започване на химично метализиране.
Успешно са приложени няколко различни технологии за активиране на анодния аксиден слой:
-
Пропиване на порестия оксид с калаени (II) йони и последваща обработка с разтвор на паладий (II) - в резултат върху повърхността се формират паладиеви зародиши, които катализират реакциите на химично отлагане на метали с отрицателен потенциал като никел и кобалт.
-
Пропиване на порестия оксид с калаени (II) йони и последваща обработка със сребърни йони - в резултат повърхността се покрива със сребърни зародиши, върху които продължава отлагането на сребърни слоеве.
-
Пропиване на анодния слой с термично нестабилно паладиево съединение, което при повишаване на температурата освобождава паладиеви каталитични зародиши.
-
Селективно катализиране на подложка от анодиран алуминий чрез модифицирането му с TiO2 и последващо фотокаталитично фиксиране на медни зародиши. Така обработените повърхности демонстрираха повишена химическа стабилност в алкална среда, което позволи химично отлагане на проводящи изображения от конвенционален алкален меден електролит без необходимост от катализатор от благороден метал. Изучено е влиянието на интензитета и дозата на UV-облъчване върху равномерността на фотокаталитично формираните зародиши и скоростта на химично отлагане на мед.
Химично метализиране на аноден алуминиев оксид
Метализираният нанопорестият аноден алуминиев оксид представлява атрактивен материал за електрониката, включително и за МЕМС. В момента за директно отлагане на метал върху анодния алуминиев оксид върху алуминиева основа не се използва химично метализиране. Основна причина за това е ниската химична устойчивост на оксидния слой и на алуминиевия субстрат в най-често използваните в практиката разтвори за активиране на повърхността. Именно поради специфичната химична устойчивост и структура на израстване на ААО, реализирането на химично отлагане на метал върху непланарни повърхности изглежда интересно научно предизвикателство с голям потенциал за бъдещо приложение на получените слоеве.
Химично отлагане на мед и меднен (I) оксид:
Разработени са електролити, съдържащи медни (II) йони и редуктори фосфориста киселина или натриев хипофосфит.
Оптималните технологични условия са определени чрез построяване на кинетични зависимостти на изменението на масата (дебелината) на отложения слой с времето. Дебелината е определяна гравиметрично или чрез рантгенофлуоресцентен анализ. Разпределението и размерите на медните зародиши върху повърхността са определени чрез оптична и сканираща електронна микроскопия.




Химично отлагане на сребро:

Разработена е технология за химично отлагане на сребро върху аноден алуминиев оксид без и след пропиване с Sn(II) ions solution. Дебелината на отложения за 30 min слой е определена гравиметрично на 250 nm съответстващи на плътен слой сребро. Микроскопските наблюдения показаха навлизане на сребро в дълбочина на порите до 3 µm, което не нарушава диелектричните свойства на оксидния слой. Измереното листово съпротивление при максимална дебелина на слоя е 0.25 Ω/sq. Следователно получените слоеве сребро биха могли да намерят потенциално приложение за производство на печатни сребърни електроди.
Химично отлагане на Cu-Ni-P сплавни слоеве:
Разработен е екологосъобразен меден електролит, отлагащ медни и сплавни Cu-Ni-P слоеве в интервала 4,1 до 9,5. Беше изучено влиянието на съдържанието на никеловата сол в електролита за химично отлагане върху състава на отлаганите слоеве. Съдържанието на никел варираше от 3,3 до над 20 wt.% и оказва влияние върху електрохимичните и електрическите свойства на слоевете. Беше установено, че отлагането на медни слоеве върху подложка от аноден алуминиев оксид силно зависи от рН на електролита, като над рН 5 слоевете съдържат значително количество Cu2O. Независимо от състава и дебелината на покритията, те позволяват галванично удебеляване като измереното листово съпротивление не надхвърля 3,5 Ω/sq, което ги определя като подходящи за приложение в електрониката.

Химично отлагане на Ag-Co сплавни слоеве:
Получен е и стабилен електролит за химично отлагане на сплави Ag-Co със слабо алкален електролит (рН 8,8). Изследвано е влиянието на рН и времето на процеса върху състава и дебелината на покритията. Установено е, че отложените слоеве имат характерна пореста структура, имитираща тази на подложката от нанопорест аноден алуминиев оксид и дебелина от около 1 µm. Силно развитата пореста структура на сребърно-кобалтовите слоеве както и уникалната комбинация от свойства на двата метала (каталитични, термични, електрични и антибактериални за среброто и магнитни и якостни за кобалта) ги определя като потенциално приложими за електрокаталитични, антибактериални и магнитоекраниращи приложения.